光化學(xué)衍生（PCD）方法綜述

光化學(xué)衍生（PhotoChemical Derivatization, PCD）分析法是基于光化學(xué)反應(yīng)而建立的一類(lèi)分析方法，它以其*的衍生方式與傳統(tǒng)的熒光，化學(xué)發(fā)光，紫外-可見(jiàn)，電化學(xué)等檢測(cè)方法相結(jié)合，提高了原有方法的靈敏度與選擇性，極大地拓展了傳統(tǒng)檢測(cè)方法的應(yīng)用范圍，在藥物、復(fù)雜生物樣品，環(huán)境樣品分析測(cè)定等方面得到廣泛應(yīng)用。

光化學(xué)衍生器的使用十分簡(jiǎn)單，將光化學(xué)衍生器的兩端管路分別連接到色譜柱的出口端和熒光檢測(cè)器的入口端，然后打開(kāi)儀器開(kāi)關(guān)等待紫外燈穩(wěn)定即可使用。

1. 黃曲霉毒素G1和B1衍生

自然界中的霉菌分布廣泛，種類(lèi)繁多，據(jù)聯(lián)合國(guó)糧農(nóng)組織估計(jì)，目前世界上至少有25%左右的谷物被霉菌毒素污染，其中最為嚴(yán)重的是黃曲霉毒素的污染，它們是一類(lèi)具有相似結(jié)構(gòu)的二氫呋喃雜氧萘的衍生物，有B1, B2, G1, G2, M1等，其中B1毒性*，是qin化鉀的10倍，pi霜的68倍，但用熒光檢測(cè)器檢測(cè)時(shí)，B1和G1的響應(yīng)很低，需要進(jìn)行衍生增強(qiáng)才能檢測(cè)到。

月旭科技WelView光化學(xué)衍生器經(jīng)過(guò)優(yōu)化的衍生管路能夠顯著提升樣品衍生效果，使用黃曲毒霉素混標(biāo)進(jìn)行測(cè)試發(fā)現(xiàn)相同的色譜條件下衍生后G1和B1的峰面積是未衍生時(shí)的8倍和6倍以上。

2. 磺胺類(lèi)藥物衍生

磺胺類(lèi)藥物（Sulfonamides）是一類(lèi)人工合成的抗菌藥，具有效價(jià)高、抗菌譜廣，毒性小，使用方便等特點(diǎn)，而廣泛使用于畜牧業(yè)生產(chǎn)。但其不合理的使用會(huì)通過(guò)肉類(lèi)食品在人體蓄積，造成危害。由于質(zhì)譜檢測(cè)成本高，紫外檢測(cè)靈敏度低，選擇性差，應(yīng)用有局限性。推薦采用光化學(xué)衍生方法對(duì)樣品進(jìn)行衍生后進(jìn)行熒光檢測(cè)分析，能夠獲得較好的檢測(cè)效果。

如下例中，對(duì)于SDZ, SPD, SMR, SM2, SMD, SQX等六種磺胺類(lèi)藥物衍生前后的對(duì)比圖。

3. 硫肟醚類(lèi)農(nóng)藥衍生

硫肟醚是國(guó)家南方農(nóng)藥創(chuàng)制中心湖南基地研制成功的2種新型殺蟲(chóng)劑，對(duì)多種害蟲(chóng)具有優(yōu)良的防治效果，硫肟醚類(lèi)農(nóng)藥測(cè)定方法主要有光化學(xué)熒光法和質(zhì)譜法，質(zhì)譜法成本較高，難以推廣。通過(guò)光化學(xué)衍生法可實(shí)現(xiàn)衍生產(chǎn)物的高靈敏度檢測(cè)。

4. 強(qiáng)化食品中葉酸含量測(cè)定時(shí)衍生增強(qiáng)

葉酸是一種重要的B族維生素，是機(jī)體細(xì)胞生長(zhǎng)和繁殖的必需物質(zhì)，是維持生物體正常生命過(guò)程所必需的一類(lèi)有機(jī)物質(zhì)，與新生兒缺陷，心血管疾病，精神疾病，胃腸功能異常，免疫缺陷及腫瘤等具有相關(guān)性。

葉酸的檢測(cè)方法比較多，HPLC可實(shí)現(xiàn)葉酸的*分離，特異性高，但葉酸一般含量低，熒光很弱，痕量分析時(shí)，推薦采用光化學(xué)衍生方法，葉酸在254nm紫外光照射后光化學(xué)產(chǎn)物的熒光強(qiáng)度能得到較大增強(qiáng)，用于片劑或維生素制劑中痕量葉酸的測(cè)定。方法具有操作簡(jiǎn)便，無(wú)需要外加試劑，重現(xiàn)性好，選擇性好，靈敏度高的特點(diǎn)。

如上圖，對(duì)于奶粉等樣品進(jìn)行分析，流動(dòng)相為50mmol/L lin酸二氫鉀水溶液（pH=5.0）和乙腈，采用梯度洗脫，改善峰形，與雜質(zhì)有效分開(kāi)。

5. 辣椒油中4種su丹紅染料的的分析

su丹紅是一類(lèi)人工合成的以苯基偶氮萘酚為主要基團(tuán)的偶氮染料，其外觀為暗紅色或深黃色片狀體，是親脂性化合物，具有潛在致癌性，我國(guó)和歐盟都禁止添加在食品中。

su丹紅檢測(cè)方法較多，但都有選擇性差或檢測(cè)成本高等問(wèn)題，大批量樣品的快速測(cè)定，推薦采用HPLC+PCD+FLD的方法，達(dá)到選擇性好、靈敏度高和價(jià)格友好的檢測(cè)。這種方法對(duì)于su丹紅Ⅲ和su丹紅B的檢測(cè)限比PDA檢測(cè)方法低一個(gè)數(shù)量級(jí)。

除此之外，光化學(xué)衍生方法在核黃素檢測(cè)、多種維生素檢測(cè)、多種霉菌/真菌，以及離子色譜分析領(lǐng)域有多種應(yīng)用。